根据搜索结果，魔法学院四大魔王（或具有重大负面影响力的角色）如下：
伏地魔（汤姆·里德尔） 
斯莱特林学院出身，是霍格沃茨历史上最臭名昭著的黑暗巫师，企图统治魔法世界。
乌姆里奇（玛格丽特·洛哈特）
斯莱特林学院成员，曾任霍格沃茨校长，以严酷著称，最终被揭露为食死徒首领。
卢修斯·马尔福
斯莱特林学院代表，与伏地魔关系密切，是食死徒组织的重要成员之一。
贝拉特里克斯·莱斯特兰奇
斯莱特林学院成员，以冷酷和野心闻名，是伏地魔的得力助手。
说明：
上述角色均来自《哈利·波特》系列小说，属于斯莱特林学院。- 其他学院（如格兰芬多、赫奇帕奇等）未提及类似负面角色。- 该排名来源于非官方来源，可能存在信息偏差，建议以原著或权威资料为准。